除了金屬和金屬間化合物原料,非氧化物原料和氧化物原料的應(yīng)用,也有利于滿足耐火材料高性能、低能耗、低成本、無(wú)污染的生產(chǎn)需求,并且有助于延長(zhǎng)耐火材料的使用壽命。
非氧化物原料追求性價(jià)比氮化硅應(yīng)用廣泛。氮化硅在陶瓷行業(yè)應(yīng)用較為廣泛,其結(jié)構(gòu)決定它具有機(jī)械強(qiáng)度高、耐腐蝕性好、熱震穩(wěn)定性好、熱膨脹系數(shù)低、耐高溫等優(yōu)點(diǎn),現(xiàn)在己經(jīng)應(yīng)用于冶金工業(yè)中。
20世紀(jì)70年代,氮化硅結(jié)合碳化硅開(kāi)始用于高爐風(fēng)口部位,目前,氮化硅主要用于水平連鑄分離環(huán)、炮泥和出鐵溝澆注料中。此外,高爐用氮化硅及賽隆結(jié)合碳化硅制品也發(fā)展迅速。一般把氮化硅作為耐火材料中的高溫相或者結(jié)合相,主要用于與Al2O3復(fù)合,得到Al2O3-Si3N4系復(fù)合材料,在高溫使用的過(guò)程中發(fā)生固溶,形成結(jié)合相,具有很好的使用性能。目前的主要研究集中在Al2O3-SiC-C材料、Si3N4-SiC復(fù)合材料、單相材料、-Al2O3復(fù)合材料、-Al2O3-SiC復(fù)合材料等領(lǐng)域。
目前,利用氮化硅作為結(jié)合相主要有3種方式:一是添加純氮化硅作為原料;二是添加金屬硅粉作為原料,在氮化氣氛中原位合成氮化硅;三是添加部分純氮化硅,同時(shí)添加金屬硅粉,反應(yīng)過(guò)程中在耐火材料基質(zhì)中原位生成Si3N4結(jié)合相。業(yè)內(nèi)人士采用Si3N4細(xì)粉、SiC、Si粉、硅灰為原料,木質(zhì)素磺酸鈣水溶液作成型結(jié)合劑,在空氣氣氛中采用常規(guī)燒結(jié)爐在1450℃燒成Si3N4-SiC復(fù)合材料,其性能表現(xiàn)如下:顯氣孔率為15%,體積密度為2.63,常溫耐壓強(qiáng)度為157兆帕,常溫抗折強(qiáng)度為54兆帕,高溫抗折強(qiáng)度為38兆帕。
有學(xué)者通過(guò)引入Si3N4、提高Si的加入量等途徑,原位合成制備出Sialon增強(qiáng)耐火材料。
此外,還有一些研究者以天然原料為原材料,原位合成氮化硅作為結(jié)合相。氮化硅鐵研究已有初步進(jìn)展。氮化硅鐵是硅鐵合金高溫氮化合成產(chǎn)物,主要物相為Si3N4,此外還有部分Fe3Si、少量Fe和少量的SiO2。它不僅具有Si3N4的高機(jī)械強(qiáng)度,良好的耐腐蝕性、熱震穩(wěn)定性,較低的熱膨脹系數(shù)等一系列優(yōu)點(diǎn),而且已經(jīng)實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。與昂貴的氮化硅相比,其價(jià)格低廉,便于工業(yè)化推廣,是耐火行業(yè)中有望取代氮化硅的新型原料。目前國(guó)內(nèi)對(duì)于氮化硅鐵的研究尚處于初級(jí)階段,文獻(xiàn)報(bào)道多集中在高爐炮泥和鐵溝澆注料上,并且已經(jīng)實(shí)現(xiàn)批量使用。
近年,氮化硅鐵的合成和應(yīng)用研究有了初步的發(fā)展,上世紀(jì)90年代,日本的一些學(xué)者報(bào)道了氮化硅鐵高溫反應(yīng)機(jī)理和氮化硅鐵在高爐炮泥的應(yīng)用性能。在國(guó)內(nèi),一些學(xué)者研究了其在出鐵口炮泥中的應(yīng)用。2003年有采用硅鐵合金氮化制備氮化硅鐵,并進(jìn)行了物相分析,同時(shí)研究了氮化硅鐵對(duì)于Al2O3-SiC-C耐火材料的影響。隨之,科研人員于2005年介紹了一種新的氮化硅鐵合成方法——閃速燃燒合成法,并對(duì)該方法的基礎(chǔ)原理、反應(yīng)、熱力學(xué)、動(dòng)力學(xué)進(jìn)行了理論研究和計(jì)算,為氮化硅鐵的理論研究奠定了基礎(chǔ),同時(shí)也對(duì)此后氮化硅鐵的應(yīng)用做了鋪墊。
科研人員還對(duì)閃速燃燒合成的氮化硅鐵的性能和應(yīng)用進(jìn)行了研究,將氮化硅鐵添加到Al2O3-SiC-C中進(jìn)行研究,并研究了氮化硅鐵在高溫下的氧化行為,對(duì)硅鐵合金閃速燃燒制備氮化硅鐵的過(guò)程進(jìn)行了熱力學(xué)分析,同時(shí)還對(duì)Fe-Si3N4-Al2O3-SiC-C進(jìn)行了簡(jiǎn)要的抗渣侵蝕的研究。同年,科研人員對(duì)氮化硅鐵的組成、結(jié)構(gòu)以及在Al2O3-SiC-C中的高溫行為進(jìn)行了研究。此后,又有科研人員對(duì)氮化硅和氮化硅鐵合成進(jìn)行了熱力學(xué)分析和實(shí)驗(yàn)研究,探索硅鐵熔體氮化制備氮化硅鐵的新方法。2010年科研人員采用石英粉和鐵礦粉作為原料,研究了碳熱還原氮化的方法制備Fe-Si3N4、Fe-Sialon和Fe-Si3N4/TiN復(fù)合材料,并將制備的原料加入到無(wú)水炮泥中,在1520℃進(jìn)行了抗渣侵蝕實(shí)驗(yàn)。2011年科研人員研究了氮化硅鐵的立式連續(xù)合成和滲透燃燒合成兩種合成方法,并將氮化硅鐵應(yīng)用于1080立方米高爐,出鐵時(shí)間在90分鐘以上,能迅速打開(kāi)和封閉鐵口,使用效果良好。
目前,合成氮化硅鐵普遍以FeSi75鐵合金為原料,經(jīng)高溫直接氮化制備合成,按照合成工藝的不同可以分為真空氮化法、隔焰氮化法、立式連續(xù)燃燒合成法和滲透燃燒合成法。真空氮化法是常用的傳統(tǒng)制備方法,工藝簡(jiǎn)單,但需抽真空設(shè)備,在氮化爐內(nèi)形成高純氮化環(huán)境,不利于控制成本。立式連續(xù)燃燒合成,又稱為閃速燃燒,是近年來(lái)在金屬氮化領(lǐng)域發(fā)展起來(lái)的新型工藝,適宜于大批量連續(xù)式生產(chǎn)。滲透燃燒是指多孔介質(zhì)與在其中滲透的氣體發(fā)生自維持放熱反應(yīng),由于其操作簡(jiǎn)便,可隨需求適當(dāng)調(diào)整其工藝路線,更便捷地為實(shí)驗(yàn)室小試樣的研究提供原料,在自蔓延高溫合成氮化硅的研究中得到廣泛應(yīng)用。此外,還有一些研究者在實(shí)驗(yàn)室制備氮化硅鐵,通過(guò)碳熱還原氮化法,利用石英粉和鐵礦粉為原料,在1450℃焦炭過(guò)量50%、保溫3小時(shí)的條件下,制備出Fe-Si3N4。
鄭州榮盛作為的中原耐材,不僅注重自身規(guī)模的擴(kuò)大,更重要的是始終站在長(zhǎng)遠(yuǎn)的發(fā)展角度,不斷研制出新型的耐火材料,從而不斷滿足更加嚴(yán)格的市場(chǎng)需求,順應(yīng)時(shí)代潮流的發(fā)展。榮盛耐材生產(chǎn)各種高鋁磚,耐火磚,粘土磚,澆注料等產(chǎn)品,歡迎廣大客戶來(lái)廠實(shí)地考察,并建立長(zhǎng)久的合作關(guān)系